Bemerkung für Schulen: Aufgrund des hohen toxischen Potenzials wird empfohlen, Anilin nicht im Schullabor aufzubewahren. Anilin ist blutschädigend und steht im Verdacht, krebserzeugend zu wirken. 

Anilin ist ein starkes Blutgift. Es oxidiert den roten Blutfarbstoff Hämoglobin zu Methämoglobin und verhindert damit den Sauerstofftransport im Blut. Das Gift kann durch Schlucken, Einatmen und durch die Haut aufgenommen werden. Bei leichten Vergiftungen kommt es zur Blaufärbung der Haut und der Fingernägel und zu Schwindelanfällen und Erregungszuständen. Bei höherer Konzentration treten Kopfschmerzen, Schwindel, Bewusstseinsstörungen und Atemnot auf. Letzteres kann den Tod verursachen. 25 Milliliter der Flüssigkeit gelten als tödliche Dosis. Langfristige Vergiftungserscheinungen zeigen sich in Schwächegefühl, Appetitlosigkeit und Blasenkrebs. Beim Verdacht auf eine Anilinvergiftung sollte man den Betroffenen an die frische Luft bringen, betroffene Hautpartien gut abwaschen, einen Arzt hinzuziehen und eine künstliche Beatmung durchführen. Anilin steht auch im Verdacht, dass es Krebs auslösen oder genetische Defekte verursachen kann.  

  

Reines Anilin ist eine farblose, ölige, aromatisch riechende Flüssigkeit, die sich an der Luft oder im Licht infolge einer Oxidation gelb verfärbt. Anilin brennt mit stark rußender Flamme. Es ist in Wasser mäßig, in den meisten organischen Lösungsmitteln wie Ethylalkohol oder Diethylether gut löslich. Die erstmalige Synthese aus natürlichem Indigo gelang 1826 dem deutschen Apotheker Otto Paul Unverdorben (1806–1873). Er führte eine trockene Destillation von Indigo zusammen mit Kalk durch. Dabei zersetzte sich das Indigo. Das Produkt nannte Unverdorben zunächst „Crystallin“. Der deutsche Chemiker Carl Fritzsche (1808–1871) destillierte um 1840 Indigo mit Kalilauge und erhielt eine ölige Flüssigkeit, die er nach dem portugiesischen Begriff anil für Indigo benannte. Der Stoff wurde in der Folgezeit ein Wegbereiter für die moderne chemische Industrie. Der Name der Firma BASF in Ludwigshafen lautet noch heute Badische Anilin- und Sodafabrik.

Erst mit starken Mineralsäuren bildet das schwer wasserlösliche Anilin Salze, die in wässriger Lösung sauer reagieren. Mit Salzsäure entsteht Anilinhydrochlorid, das im Labor zum Nachweis von Lignin dient. Lässt man dieses Salz unter Wärme mit Anilin reagieren, entsteht Diphenylamin. Bei der Reaktion von Anilin mit Essigsäureanhydrid erhält man weißes, kristallines Acetanilid, das zwar fiebersenkend wirkt, aber aufgrund seiner Toxizität heute nicht mehr als Medikament eingesetzt wird. Das besser verträgliche Schmerzmittel Paracetamol ist ein Derivat des Acetanilids. Die Herstellung von Azopigmenten aus Anilin erfolgt in zwei Schritten, der Diazotierung und der nachfolgenden Azokupplung. Darüber hinaus sind zahlreiche andere Reaktionen möglich, die für die chemische Industrie von Bedeutung sind.



Die Nitroaniline können nicht direkt aus Anilin gewonnen werden. 4-Nitroanilin wird zum Beispiel durch eine Nitrierung und Hydrolyse von Acetanilid gewonnen. Die Nitroaniline sind toxisch, sie bilden orangegelbe Blättchen oder Nadeln. Sie werden unter anderem zur Herstellung von Azopigmenten benötigt. Die gelborange Flüssigkeit N,N-Dimethylanilin kann aus Anilin und Methanol in einer sauren Katalyse gewonnen werden. Es ist ein wichtiges Zwischenprodukt für die Herstellung des Farbstoffes Methylorange.

3-Nitroanilin	4-Nitroanilin	Acetanilid	N,N-Dimethylanilin
m-Nitroanilin	p-Nitroanilin	Antifebrin	Dimethylphenylamin

Industriell kann man Anilin seit 1911 nach dem Laux-Verfahren durch eine Reduktion von Nitrobenzol C₆H₅NO₂ in Gegenwart von Eisen, Wasser und Salzsäure gewinnen. Das Wasser liefert die Wasserstoff-Atome, die das Nitrobenzol reduzieren. Das Eisen oxidiert gleichzeitig zu Eisen(II,III)-oxid, das als schwarzes Eisenoxidpigment verwendet wird. Eine Salzsäurezugabe in geringen Portionen ermöglicht die Reaktion:

Nach der Reaktion wird Calciumoxid zur Neutralisation zugegeben. Das Anilin wird zusammen mit dem Wasser destilliert. Im Labor führt man die Reduktion üblicherweise mit Zinn und Salzsäure durch. Heute existieren neuere Methoden zur Gewinnung von Anilin: Statt Eisen werden andere Metalle wie Kupfer oder Palladium eingesetzt. Verbreitet ist die direkte Reduktion des Nitrobenzols durch Hydrierung mit Wasserstoff an einem Kupfer-Katalysator:

C₆H₅NO₂ + 3 H₂   C₆H₅NH₂ + 2 H₂O