Kaliumbromid ist im Handel als weißes, kristallines Pulver erhältlich. Das Kaliumsalz der Bromwasserstoffsäure bildet farblose, würfelförmige Kristalle nach dem kubischen System. Die Wasserlöslichkeit des Kaliumbromids ist höher als die des Kaliumchlorids, jedoch nicht ganz so gut wie beim Kaliumiodid. In Ethanol ist Kaliumbromid ebenfalls löslich.

Gibt man Kaliumbromid in eine Silbernitratlösung, fällt hellgelbes Silberbromid aus. Dieses  Salz ist lichtempfindlich und färbt sich am Licht schwarz. Es wurde früher ausgiebig für die Fotografie mit lichtempfindlichen Filmen benötigt. Leitet man Chlor durch eine Kaliumbromidlösung, entsteht in einer Redoxreaktion Kaliumchlorid und elementares Brom, das an der rotbraunen Farbe zu erkennen ist:
 
2 KBr  +  Cl₂     2 KCl  +  Br₂   

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Leitet man Chlorgas durch eine Kaliumbromidlösung entsteht Brom

Man könnte das Kaliumbromid direkt durch die Reaktion von Kalium mit Brom erhalten. Diese Reaktion ist aber extrem heftig, und die Ausgangsstoffe sind sehr aufwändig zum Herstellen. Zur industriellen Produktion wird daher Kaliumcarbonat mit Eisen(II,III)-bromid Fe₃Br₈ umgesetzt. Dieses lässt sich aus billigem Eisenschrott und Brom darstellen.

4 K₂CO₃  +  Fe₃Br₈    8 KBr  +  Fe₃O₄  +  4 CO₂
 
Benötigt man sehr reines Kaliumbromid, setzt man das Kaliumcarbonat mit Brom und Ammoniak um. Es entsteht Kaliumbromid, Stickstoff, Kohlenstoffdioxid und Wasser:
 
3 K₂CO₃  +  3 Br₂  +  2 NH₃  6 KBr  +  N₂  +  3 CO₂  +  3 H₂O

In einer ähnlichen Reaktion lässt sich das Kaliumbromid im Labor auch mit Kalilauge und Brom in einer ammoniakalischen Lösung herstellen. Hier entsteht Kaliumbromid, Stickstoff und Wasser:

6 KOH  +  3 Br₂  +  2 NH₃  6 KBr  +  N₂  +  6 H₂O

Die Bedeutung zur Herstellung lichtempfindlicher Schichten für Filme ist aufgrund der digitalen Fotografie stark zurückgegangen. Einkristalle eignen sich zur Herstellung optischer Linsen und Fenster, da sie bestimmte Wellenlängen gut durchlassen. In der Medizin dient Kaliumbromid als krampflösendes Mittel bei bestimmten Formen der Epilepsie. Als Beruhigungsmittel wird es nicht mehr verwendet, da Nebenwirkungen auftreten und eine Überdosierung zu einer chronischen Bromvergiftung führt.